Cực Phẩm Tân Nương xoay quanh câu chuyện của Đường Đậu Đậu, một cô gái đã quá tuổi mà vẫn chưa lấy chồng. Nàng có niềm tin mãnh liệt rằng mình sẽ tìm được người chồng thông minh, tài trí và yêu chiều mình.
Tuy nhiên, cuộc sống của Đường gia gặp khó khăn, và Đậu Đậu phải nhờ sự giúp đỡ của trang chủ Khổng Gia Trang. Tại đây, nàng gặp Thẩm Bách Nam, một thần đồng được nhiều người ngưỡng mộ. Đậu Đậu và Bách Nam bị ép duyên, nhưng trong đêm động phòng, Bách Nam lại tỏ ra ngây ngốc, khiến Đậu Đậu giận dữ và bỏ về nhà.
Về nhà, Đậu Đậu thấy cha già bệnh nặng, mẹ già đã tiêu hết tài sản, không còn cách nào khác, nàng đành quay lại nhà chồng. Lần này, nàng và trang chủ phu nhân Giả Tương Bình thỏa thuận một hiệp ước một năm. Trong thời gian chung sống, Thẩm Bách Nam thể hiện tình cảm sâu sắc với Đậu Đậu, nhưng lại gây ra nhiều tình huống éo le.
Đậu Đậu dần nhận ra bệnh tình của Bách Nam có ẩn tình, và quyết định điều tra chân tướng sự việc một cách âm thầm. Tình cảm giữa hai người cũng bắt đầu nảy sinh trong quá trình chung sống.